Русское село Большой Азясь, названное по реке, возникло в глубокой древности и в XVII–XVIII вв. принадлежало известной семье Украинцевых, занимавших важное место в столичной и провинциальной бюрократической иерархии. Помещики строили первые церкви в своих селах Азясе и Украинцеве еще 300 лет назад. В частности, думный дьяк Е. И. Украинцев, построивший сначала два храма в своих примокшанских имениях (1668 и 1678), в 1693 возвел деревянную Спасо-Преображенскую церковь с приделом в честь вмч. Димитрия Солунского и в с. Большой Азясь. Второй деревянный храм, Успенский с приделом во имя вмч. Дмитрия Солунского, был построен в 1773 и переделан в 1864-66. Имелся и третий деревянный храм, теплый Троицкий (1800, перестроен в 1862). В 1897 по инициативе священника Григория Ставрова начался сбор средств на строительство каменного храма, проект которого был оценен в 30 тыс. руб. В пользу стройки несколько богатых крестьян поставили близ церкви лавки и передали их приходу, сдававшему торговые точки в аренду. 4 октября 1900 старая Успенская церковь сгорела; людям удалось спасти св. дары, часть икон, литургических сосудов и книг. Удалось также отстоять от огня зимнюю Троицкую церковь. Новый каменный храм был, спроектированный пензенским архитектором Е. Е. Эренбергом, завершен и освящен в 1904 в честь Живоначальной Троицы (главный престол) и Успения Пресвятой Богородицы в приделе. Храм ставился без трапезной и колокольни. В нач. ХХ в. колокольня (отдельно стоящая) была все же сооружена. В 1910-х был освящен второй придел, предположительно в честь вмч. Димитрия Солунского. Деревянная Троицкая церковь и в дальнейшем выполняла функции зимней. В первые годы после революции в Большом Азясе проявилось интересное религиозное течение, получившее название «Новый Израиль»; во главе группы стоял крестьянин Д. Фокин. Идеологические особенности группы понять трудно ввиду скудости материалов, однако есть основание считать, что это была не секта, а православное братство радикального монархического характера. Указанные в источниках размеры группы (до 30000 чел.) явно преувеличены, и тем не менее Фокин и его сторонники оказались способными на крупные акции. 28 февраля 1919 состоялось четырехтысячное шествие (крестный ход) членов братства и сочувствующих из Большого Азяся в Кимляйский монастырь на Флегонтовой горе. Возле с. Волгапино шествие было расстреляно, 20 чел. убиты, 100 ранено. Фокин был арестован и вскоре публично расстрелян. Эта акция стала поводом для преследования монастыря и прихода Большого Азяся. В советское время храмы подверглись разграблению и осквернению, а деревянная Троицкая церковь снесена. В кон. XIX – нач. ХХ в. приход исчислялся в 2750 чел. (вместе с приписными д. Родькино, Ржавец, Старая Резеповка).В 1989 году, по просьбе Ковылкинского райисполкома, здание церкви было передано местному православному приходу. По благословению архиепископа Пензенского и Саранского Серафима (Тихонова) храм был наименован в честь великомученика Димитрия Солунского, и в нём начали проводиться богослужения. Силами прихода были проведены необходимые ремонтные и реставрационные работы, после чего, в 2004 году, на 100-летие храма, во время праздничного богослужения он был освящен архиепископом (ныне митрополитом) Саранским и Мордовским Варсонофием.